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硫酸钙

   日期:2019-07-01     浏览:1908    评论:0    
核心提示:白色单斜结晶或结晶性粉末。无气味。有吸湿性。128℃失去1分子结晶水, 163℃全部失水。微溶于酸、硫代硫酸钠和铵盐溶液,溶于400份水,在热水中溶解较少,极慢溶于甘油,不溶于乙醇和多数有机溶剂。相对密度2.32。有刺激性。通常含有2个结晶水,自然界中以石膏矿形式存在。
硫酸钙

白色单斜结晶或结晶性粉末。无气味。有吸湿性。128℃失去1分子结晶水, 163℃全部失水。微溶于酸、硫代硫酸钠和铵盐溶液,溶于400份水,在热水中溶解较少,极慢溶于甘油,不溶于乙醇和多数有机溶剂。相对密度2.32。有刺激性。通常含有2个结晶水,自然界中以石膏矿形式存在。
中文名
硫酸钙
英文名
Calcium sulfate
化学式
CaSO4.2H2O
分子量
172.17
CAS登录号
10101-41-4
EINECS登录号
231-900-3
水溶性
微溶于水
外    观
白色粉末
编号系统
CAS号:10101-41-4
MDL号:MFCD00149625
EINECS号:231-900-3
RTECS号:EW4150000
PubChem号:24892640 
物性数据
性状:无色单斜晶系结晶性粉末。玻璃光泽。
密度(g/mL,20℃):2.32
熔点(ºC):128
沸点(ºC,常压):163
闪点(ºC):163
溶解性:微溶于水。溶于盐酸。
硫酸钙(二水合物)溶解度:0℃ 0.233;10℃ 0.244;18℃ 0.255;30℃ 0.264;40℃ 0.265;65℃ 0.244;75℃ 0.234。
硫酸钙无色正交或单斜晶体,单斜晶体熔点1450℃,1193℃正交转单斜晶体。密度2.61克/立方厘米,微溶于水。1200℃以上可以分解:2CaSO4= 2CaO+2SO2↑+O2↑(1200度)
一般由天然产出。也是磷酸盐工业和某些其他工业的副产品。 
化学性质
高温下跟碳作用可生成硫化钙和二氧化碳。生石膏CaSO4·2H2O是天然矿物,为白、浅黄、浅粉红至灰色的透明或半透明的板状或纤维状晶体。性脆,128℃失1.5H2O,163℃失2H2O。工业上将生石膏加热到150℃脱水成熟石膏CaSO4·1/2H2O(或烧石膏),加水又转化为CaSO4·2H2O。据此可用于石膏绷带、制作石膏模型、粉笔、工艺品、建筑材料。石膏还用为水泥调速剂以控制其硬化速度。油漆腻子、纸张填料也用到石膏,日常点豆腐可用它为凝结剂。农业上施用石膏以降低土壤的碱性。石膏矿与煤炭于高温可制得SO2用于生产硫酸。CaSO4溶解度不大,其溶解度呈特殊的先升高后降低状况。如10℃溶解度为0.1928g/100g水(下同),40℃为0.2097,100℃降至0.1619,使溶解硫酸钙的硬水在高压锅炉(可达400℃)中结垢,造成危害,应于事前用Na2CO3使CaSO4转化为更难溶的CaCO3沉淀(其溶解度:0.0015g)而除去(使硬水软化)。在大理石遇稀H2SO4时因生成微溶CaSO4包于大理石表面阻碍与酸的接触,使反应停止,故不能用稀H2SO4与大理石制取CO2。
化学方程式:CaCO3+H2SO4=CaSO4(微溶于水)+H2O+CO2↑ 
生态学数据
通常对水体是稍微有害的,不要将未稀释或大量产品接触地下水,水道或污水系统,未经政府许可勿将材料排入周围环境。 
计算化学数据
1.疏水参数计算参考值(XlogP):无
2.氢键供体数量:2
3.氢键受体数量:6
4.可旋转化学键数量:0
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积90.6
7.重原子数量:8
8.表面电荷:0
9.复杂度:62.2
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:4 
性质与稳定性
避免光,明火,高温。难溶于水,溶于酸、铵盐、硫代硫酸钠和甘油。微溶于水。溶于盐酸。石膏矿床主要为蒸发沉积成因,系化学沉积作用的产物,在石灰规格及质量要求。 
贮存方法
贮存于干燥,洁净的库房中。食品级产品要防止有毒物的污染,不准与有毒物品共贮混运。应注意防潮、防湿。 
合成方法
1.有露天开采也有地下开采。前者多为山坡露天,台阶式采矿;后者开采方法多数矿山采用竖井开拓或斜井开拓,并以房柱采矿法为主,其次为全面采矿法。开采工艺流程见“磷块岩”。我国绝大多数石膏矿山采用手选法,有的矿山生产矿石不加任何选别,采出矿石即为矿产品。将天然石膏矿除净杂质、泥土经煅烧磨粉而成。
2.氨碱法制碱的副产物(氯化钙)中加入硫酸钠,反应物经精制而得二水硫酸钙。
3.制造有机酸时的副产物。例如:制造草酸时副产物草酸钙用硫酸分解,再经精制而得二水硫酸钙。
4.将试剂级硫酸钙加到硫酸铵水溶液中 ( 氯化钙过量) ,进行反应。
当沉淀完全后,静置澄清,水洗沉淀5~6次,吸滤后再用水洗至溶液NH4+离子含量合格 ( 用奈氏试剂检验) ,于60~70℃干燥,即得化学纯硫酸钙。要制取无水硫酸钙,可将二水合物在200℃加热至恒重。
5.水压热法 将质量分数小于2%的二水石膏悬浮液加到水压热器中处理,在饱和蒸汽压下,二水石膏变为细小针状的半水石膏,再经晶型稳定化处理,得到半水硫酸钙晶须。
6.常压酸化法 在一定温度下,高浓度二水硫酸钙悬浮液在酸性溶液中可以转变成针状或纤维状半水硫酸钙晶须。还有专利报道了利用氨碱废液厂与卤水制造硫酸钙晶须。具体方法是将氨碱厂蒸氨废液与制盐卤水混合先制得二水硫酸钙,再由二水硫酸钙通过常压酸化法制得半水硫酸钙晶须。 
用途
1.制造水泥、半水硫酸钙及硫酸的原料。油漆和造纸工业中用作填充剂。农业上用作化肥,能降低土壤碱度、改善土壤性能。
2.食用级可用作营养增补剂(钙质强化)、凝固剂、酵母食料、面团调节剂、螯合剂,还用作番茄、土豆罐头中的组织强化剂、酿造用水的硬化剂、酒的风味增强剂等。
3.石膏除大量用作建筑材料和水泥原料外,广泛用于橡胶、塑料、肥料、农药、油漆、纺织、食品、医药、造纸、日用化工、工艺美术、文教等部门。在缺乏硫资源的地区,可用以制造硫酸和硫酸铵。无色透明的石膏可作光学材料。
4.用作环氧树脂的填充剂,可配制高强度、耐高温、耐磨性好的环氧树脂胶黏剂。也可代替石棉制造无石棉的摩擦材料。
 
相关检测
检验
氯化物
取硫酸钙0.50g,加硝酸溶液(1→2)5ml与水40ml,振摇使溶解,依法检查(附录Ⅷ A),与标准氯化钠溶液9.0ml制成的对照溶液比较,不得更浓(0.018%)。
碳酸盐
取硫酸钙1.0g,加水5ml,混匀,滴加稀盐酸,不得发生暴沸。
炽灼失重取硫酸钙1.0g,炽灼至恒重,减失重量应为18.0%-23.0%。
铁盐
取硫酸钙0.20g,加过硫酸按50mg与稀盐酸10ml,振摇溶解后,加水稀释使成50ml,加硫氰酸铵试液5.0ml,摇匀,依法检查,与标准铁溶液3.0ml用同一方法制成的对照液比较,不得更深(0.015%)。
重金属
取硫酸钙1.0g,加稀盐酸5ml与水15ml,加热溶解,放冷,加酚酞指示液1滴,滴加浓氨溶液至溶液显淡红色,加醋酸盐缓冲液(pH3.5)2ml,滤过,滤液加水至25ml,加维生素C0.5g,溶解后,依法检查,含重金属不得过百万分之十五。 
测定含量
方法名称: 硫酸钙---硫酸钙的测定---络合滴定法
应用范围: 本方法采用滴定法测定硫酸钙的含量。
本方法适用于硫酸钙。
方法原理: 供试品加稀盐酸10mL与水100mL,振摇使溶解,在搅拌下精密加乙二胺四醋酸二钠滴定液(0.05mol/L)20mL,摇匀,加氢氧化钠溶液(1→5)15mL与紫脲酸铵指示剂0.2~0.3g,继以乙二胺四醋酸二钠滴定液(0.05mol/L)滴定至溶液由桃红色变为紫色,计算硫酸钙的含量。
试剂:
  1. 稀盐酸
  2. 紫脲酸铵指示剂
  3. 乙二胺四醋酸二钠滴定液(0.05mol/L)
  4. 基准氧化锌
  5. 氢氧化钠溶液(1→5)
  6. 锌滴定液(0.05mol/L)
试样制备:
1.稀盐酸
取盐酸234 mL加水稀释至1000mL。
2.紫脲酸铵指示剂
取紫脲酸铵0.1g,加氯化钠使成20g,研细。
3.乙二胺四乙酸二钠滴定液(0.05mol/L)
取乙二胺四醋酸二钠19g,加适量的水使溶解成1000mL,摇匀。
标定:取于约800℃灼烧至恒重的基准氧化锌0.12g,精密称定,加稀盐酸3mL使溶解,加水25mL,加0.025%甲基红的乙醇溶液1滴,滴加氨试液至溶液显微黄色,加水25mL与氨-氯化铵缓冲液(pH10.0)10mL,再加铬黑T指示剂少量,用本液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色,并将滴定的结果用空白试验校正。每1mL乙二胺四乙酸二钠滴定液(0.05mol/L)相当于4.069mg的氧化锌。根据本液的消耗量与氧化锌的取用量,算出本液的浓度。
贮藏:置玻璃塞瓶中,避免与橡皮塞、橡皮管等接触。
4.锌滴定液(0.05mol/L)
配制:取硫酸锌15g(相当于锌约3.3g)加稀盐酸10mL与水适量是溶解成1000mL,摇匀。
标定:精密量取本液25mL,加0.025%甲基红的乙醇溶液1滴,滴加氨试液至溶液显微黄色,加水25mL,氨-氯化铵缓冲液(pH10.0)与铬黑T指示剂少量,用乙二胺四乙酸二钠滴定液(0.05mol/L)滴定至溶液由紫色变为纯蓝色,并将滴定的结果用空白试验校正。根据乙二胺四乙酸二钠滴定液的消耗量,计算出本液的浓度,即得。
操作步骤:
取本品0.2g,精密称定,加稀盐酸10mL与水100mL,振摇使溶解,在搅拌下精密加乙二胺四乙酸二钠滴定液每1mL乙二胺四乙酸二钠滴定液(0.05mol/L)相当于6.807mg的CaSO4。
注:“精密称取”系指称取重量应准确至所称取重量的千分之一。 
质检指标值
铵(NH4),% ≤0.005
澄清度试验/号 ≤4
碱金属及镁(MgO),% ≤0.2
盐酸不溶物,% ≤0.025
重金属(以Pb计),% ≤0.001
铁(Fe),% ≤0.0005
碳酸盐(CO3),% ≤0.05
氯化物(Cl),% ≤0.002
硝酸盐(NO3),% ≤0.002
含量(CaSO4·2H2O),% ≥99.0 
注意事项
贮藏
遮光,密封保存。
鉴别
加稀盐酸使溶解,溶液是钙盐与硫酸盐(附录Ⅲ)的鉴别反应。
配伍禁忌
有水分存在时,钠盐可能与有机胺、氨基酸、多肽和蛋白质有配伍禁忌,并可能形成复合物。钙盐将影响四环素类抗生素的生物利用度,据推测,硫酸钙可能与吲哚美辛、阿司匹林、门冬酰胺、头孢氨苄、红霉素有配伍禁忌,因为这些物质与其他钙盐有配伍禁忌。
高温状态下,硫酸钙可与磷或铝粉末发生剧烈反应,也能与重氮甲烷发生剧烈反应。 
化学实验
在使用碳酸钙制取二氧化碳的实验中,不能用稀硫酸代替稀盐酸是因为反应会生成微溶的硫酸钙,没有溶解的硫酸钙包裹在石灰石表面,使反应停止。 
安全风险
安全术语
S22 Do not breathe dust。切勿吸入粉尘。
S24/25 Avoid contact with skin and eyes。避免与皮肤和眼睛接触。
风险术语
R49 吸入可能致癌。 
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标签: 硫酸钙
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